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離子色譜-電化學(xué)安培檢測(cè)技術(shù)在食品分析中的應(yīng)用

文檔作者：王霞1 周紅2 樊華軍1 王歡1 何品剛文檔來源： 1．華東師范大學(xué)化學(xué)系 2．上海天美科學(xué)儀器有限公司		點(diǎn) 擊數(shù)：	更新時(shí)間： 2025年04月07日
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第30卷第4期20l 0年12月化學(xué)傳感器CHEMICAL SENSORSV01．30．No．4Dec．2 0 l O離子色譜一電化學(xué)安培檢測(cè)技術(shù)在食品分析中的應(yīng)用王 霞1，周 紅2，樊華軍1，王 歡1，何品剛1’(1．華東師范大學(xué)化學(xué)系。上海200062)(2．上海天美科學(xué)儀器有限公司，上海201612)摘要：離子色譜作為高效液相色譜的一種常用技術(shù)．自出現(xiàn)以來發(fā)展十分迅速，廣泛應(yīng)用于檢測(cè)各種無機(jī)和有機(jī)陰、陽離子。通過與電化學(xué)安培檢測(cè)技術(shù)聯(lián)用，極大拓寬了檢測(cè)范圍。該文綜述了用離子色譜一電化學(xué)安培檢測(cè)技術(shù)在食品分析中的應(yīng)用．比較了離子色譜與三種不同電化學(xué)安培檢測(cè)技術(shù)聯(lián)用中出現(xiàn)的問題及改進(jìn)方案．并展望了此法將來的發(fā)展方向。關(guān)鍵詞：離子色譜；電化學(xué)安培檢測(cè)；食品分析Ion chromatography-electrochemical amperometric detection infood analysisWang Xial，Zhou Hon礦，F(xiàn)an Hua-junl，Wang Huanl，He Pin-gangp(1．Department of Chemistry，East China Normal University，Shanghai 200062，China)(2．Shanghai Techcomp Instrument“d．，Shanghai 201612，China)Abstract：As aconlnlon technology of high performance liquid chromatography，ion chromatography has developedrapidly since it has been invented and has broad appficafions in detecting avariety of inorganic and organic anionsand cationg．Combined with electrochemical amperometric detection，the scope of testing has been greatly widened．This paper sumlnal'ig璐the u眈of ion chromatography-electrochemical ampemmetric detection in food analysis．theproblems and improved programs of ion chromatography coupled with three electrochemical amperometric detectiontechnologies and the future development of the methodology．Key words：ion chromatography；electrochemical amperometric detection；food analysisO引言食品是人類賴以生存和發(fā)展的必要條件，食品安全也是人們13益關(guān)注的問題?，F(xiàn)代社會(huì)．科技發(fā)展日新月異，各種食品添加劑、防腐劑的過量使用以及農(nóng)藥殘留等問題，越來越引起了人們的關(guān)注。同時(shí)，食品中各種營(yíng)養(yǎng)成分的含量多少，也成為評(píng)價(jià)食品質(zhì)量好壞的一個(gè)重要標(biāo)準(zhǔn)。評(píng)價(jià)食品各種安全指標(biāo)的技術(shù)有很多，常用的是高效液相色譜法(HPLC)，而離子色譜(IC)作為高效液相色譜的一種常用技術(shù)，越來越多被應(yīng)用在食品分析中。基金項(xiàng)目：上海市科學(xué)技術(shù)委員會(huì)基金(08142200100)資助項(xiàng)目+通訊聯(lián)系人，E-mail：pghe@chem．ecnu．edu．cn離子色譜按分離機(jī)理不同，可分為高效離子交換色譜(HPIC)、離子排斥色譜(HPIEC)和離子對(duì)色譜(MPIC)="種【11。HPIC分離是基于流動(dòng)相與固定相上的離子交換基團(tuán)之間發(fā)生的離子交換過程．HPIEC分離是基于Donnan排斥、空間排阻和吸附過程，MPIC分離是基于吸附和離子對(duì)的形成。與離子色譜聯(lián)用的檢測(cè)技術(shù)有很多，除了常用的光學(xué)和電化學(xué)檢測(cè)技術(shù)，還包括其它一些聯(lián)用技術(shù)。光學(xué)檢測(cè)主要有紫外一可見(uv—vis)和熒光(FS)檢測(cè)。有文獻(xiàn)報(bào)道用IC—UV技術(shù)分離檢測(cè)食品中多種無機(jī)離子添加劑和氨基酸隆51，萬方數(shù)據(jù)2 化 學(xué) 傳 感 器 30卷用IC—FS技術(shù)分離檢測(cè)食品中多種無機(jī)陰陽離子【扣71，均獲得很好的檢測(cè)結(jié)果。但在用紫外或熒光技術(shù)檢測(cè)有機(jī)物時(shí)，很多物質(zhì)本身紫外或熒光特征吸收較弱，需要經(jīng)過衍生反應(yīng)，操作繁瑣，體系復(fù)雜，衍生產(chǎn)物穩(wěn)定性較差，不利于后期檢測(cè)。近年來隨著離子色譜聯(lián)用技術(shù)的發(fā)展．離子色譜一原子吸收、離子色譜一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜、離子色譜一質(zhì)譜、離子色譜一電感耦合等離子體一質(zhì)譜等新的檢測(cè)技術(shù)也日漸增多。但是由于這些技術(shù)要求與大型儀器設(shè)備聯(lián)用。費(fèi)用比較昂貴，使得使用受到一定的局限。離子色譜一電化學(xué)檢測(cè)技術(shù)由于檢測(cè)器小型易與分離柱連接、有很高的靈敏度且無需柱后衍生，操作簡(jiǎn)便．因此在食品分析中應(yīng)用的非常廣泛。電化學(xué)檢測(cè)技術(shù)主要包括電導(dǎo)(CD)和安培(AD)檢測(cè)，IC—CD主要用于檢測(cè)無機(jī)陰、陽離子(pK。<7，pKb<7)和部分極性有機(jī)物如羧酸等。Small等【8】首次使用IC—CD技術(shù)聯(lián)用．解決一般離子分離中淋洗液背景電導(dǎo)值過大的問題。Perez等【9l則用IC—CD法分離檢測(cè)高糖食物中Cl-、HP042-、S042-等無機(jī)陰離子的成分及含量．獲得較好的重現(xiàn)性和靈敏度．此法還可用于某些有機(jī)陰離子的測(cè)定。此后，IC—CD在食品分析中得到大量應(yīng)用。例如。Defilippi掣101用IC—CD法分離檢測(cè)蜂蜜中蟻酸的含量，檢出限為1．4 mg／kg。DelNozal等…J用IC—CD法分離檢測(cè)蜂蜜和蜜露中的草酸鹽、硫酸鹽和硝酸鹽等無機(jī)陰離子的含量。張培敏等f121用離子色譜一抑制電導(dǎo)檢測(cè)法，對(duì)各種食品添加劑(包括防腐劑、酸味劑、甜味劑等)的含量進(jìn)行了測(cè)定。IC—CD雖然有很廣泛的應(yīng)用，但是電導(dǎo)檢測(cè)技術(shù)在對(duì)芳香胺和雜環(huán)胺檢測(cè)時(shí)靈敏度卻很低．而且不適用于檢測(cè)氨基酸等兩性分子111。離子色譜一安培檢測(cè)技術(shù)(IC—AD)可以克服IC—CD技術(shù)的不足．并且靈敏度高、選擇性好，在食品中的分析越來越受到人們的重視。離子色譜一安培檢測(cè)聯(lián)用技術(shù)主要包括三種方法：離子色譜一恒電位安培檢測(cè)法(IC—CP)、離子色譜一脈沖安培檢測(cè)法(IC—PAD)和離子色譜一積分脈沖安培檢測(cè)法(IC—IPAD)。在此文章重點(diǎn)介紹這三種離子色譜一安培檢測(cè)聯(lián)用技術(shù)在食品分析中的應(yīng)用和發(fā)展。1離子色譜一恒電位安培檢測(cè)技術(shù)(ICCP)恒電位安培檢測(cè)技術(shù)作為電化學(xué)安培檢測(cè)中最簡(jiǎn)單的手段．自離子色譜發(fā)明以來就受到了人們的重視。其工作原理是給工作電極施加一個(gè)恒電位，測(cè)定各種物質(zhì)的氧化峰，根據(jù)氧化峰的峰電位和峰面積的不同對(duì)各種檢測(cè)物質(zhì)進(jìn)行定性和定量分析。這種方法最初被用于檢測(cè)食品中的無機(jī)陰離子。Casella等【13】用IC—CP法分離檢測(cè)牛奶和梨汁中的亞硝酸鹽的含量，淋洗液為磷酸鹽緩沖液(pH=4．5)．工作電極為鉑顆粒修飾的玻碳電極，工作電位為1．1 V，檢出限為0．7¨g，L，與標(biāo)準(zhǔn)的光譜法相比。有較好的靈敏度、穩(wěn)定性和檢出限。柴成文【14】等用IC—CP法分離檢測(cè)乳品中的微量碘化物含量，淋洗液為0．04 mol／L NaOH，工作電極為Ag電極，工作電位為0．07 V，實(shí)驗(yàn)中對(duì)碘離子的分離和測(cè)定條件進(jìn)行優(yōu)化，檢出限可達(dá)到l恤扎，可獲得比傳統(tǒng)檢測(cè)法用硝酸作淋洗液更高的靈敏度，可用于嬰兒奶粉、孕產(chǎn)婦專用奶粉和鮮牛奶中的微量碘測(cè)定。但當(dāng)用IC—CP法檢測(cè)有機(jī)物時(shí)，由于有機(jī)物的氧化電位較高，電極自身產(chǎn)生的氧化產(chǎn)物會(huì)致使電極鈍化．出現(xiàn)穩(wěn)定性、重現(xiàn)性和靈敏度較差等問題。因此。人們通過修飾電極來改善電極的性質(zhì)。Xie等【151以Cu20修飾的碳糊電極為工作電極，用IC—CP法分離檢測(cè)糖、氨基酸、脂肪族二醇、簡(jiǎn)單醇和胺等含量，淋洗液為0．1 mol／LNaOH，工作電位為0．55 V，檢出限為pmol級(jí)。Casella等f16-171以氫氧化鎳(Ⅲ)修飾的惰性電極為工作電極，用陰離子交換色譜一恒電位安培檢測(cè)法(AEC—CP)用于食品中醇類和氨基酸的檢測(cè)。后來又以氧化銅，氫氧化銅膜【18-191、氫氧化鈷膜㈣修飾的玻碳電極為工作電極．用AEC—CP法檢測(cè)食品中的多種有機(jī)物，獲得較好的檢測(cè)結(jié)果。徐繼明等f21】嘗試將羧基化的多壁碳納米管(MWNTs)修飾在玻碳電極表面，制備碳納米管修飾電極，用IC—CP法對(duì)半胱氨酸、色氨酸和酪氨酸進(jìn)行分離檢測(cè)，工作電位為1．1 V。檢出限可達(dá)到10。7 mol／L，并得到較好的重現(xiàn)性。虞愛旭等【笠】萬方數(shù)據(jù)4期 王霞等：離子色譜一電化學(xué)安培檢測(cè)技術(shù)在食品分析中的應(yīng)用 3嘗試用碳納米管修飾的玻碳電極，IC—CP法分離檢測(cè)飲料中的抗壞血酸的含量，與裸玻碳電極對(duì)比實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，通過進(jìn)行碳納米管修飾后，樣品信號(hào)比修飾前增加10一20倍，信噪比提高5～10倍，獲得較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，是一種選擇性好、靈敏度高的檢測(cè)方法。2離子色譜一脈沖安培檢測(cè)技術(shù)(IC—PAD)為了克服IC—CP法測(cè)定有機(jī)物過程中電極自身產(chǎn)生的氧化產(chǎn)物會(huì)致使電極鈍化。除對(duì)惰性電極進(jìn)行各種修飾外，還可以將IC與脈沖安培檢測(cè)(PAD)聯(lián)用。常規(guī)PAD法采用三電位循環(huán)檢測(cè)的方法(圖1)，三電位分別為檢測(cè)電位(蜀)、氧化電位(E2)和還原電位(易)。檢測(cè)電位又分為延遲電位(時(shí)間為t。)和積分電位(時(shí)間為t2)兩部分。延遲電位的作用是消除雙電層充電電流以降低背景電流．積分電位用于采集被測(cè)物的氧化電流信號(hào)。在測(cè)定電位后加一個(gè)較高的正電位。就可以將電極表面的附著物除去，再加一個(gè)較高的負(fù)電位，電極自身被可逆還原。而其它雜質(zhì)無可逆反應(yīng)，并可以將被測(cè)物吸附，因而可以將電極表面進(jìn)行清洗，解決基線漂移、背景噪聲過大等問題【231。Time(s)圖1 脈沖安培檢測(cè)法三電位波形圖Fig．1 Three potential waveform ofpulsed amperometricdetection但是這種三電位循環(huán)檢測(cè)的方法，會(huì)隨著電極的連續(xù)使用，工作電極會(huì)緩慢溶解，影響測(cè)定信號(hào)的準(zhǔn)確度和重現(xiàn)性。后來Rocklin等【甜l設(shè)計(jì)出四電位波形(圖2)，在檢測(cè)電位(E。)后先加一個(gè)較低的負(fù)電位(E：)將電極表面的氧化物除去，Time(s)圖2脈沖安培檢測(cè)法四電位波形圖Fig．2 Four potential waveform of pulsed ampemmetricdetection之后再加一個(gè)極短時(shí)間的正電位(E3)和一段時(shí)間的負(fù)電位(邑)活化電極，這樣可以避免電極的氧化溶解損失，獲得較好的重現(xiàn)性和靈敏度。IC—PAD法在食品分析中的應(yīng)用包括檢測(cè)蜂蜜[25126】、草莓汁田1、牛奶[28-29】、薯類[30】、食品添加劑【3t】及保健食品【弘∞1等物質(zhì)中的相關(guān)成分。逐步成為檢測(cè)糖類和其它多羥基化合物的有效手段。檢測(cè)時(shí)．進(jìn)行梯度淋洗或者加入淋洗強(qiáng)度較大的醋酸鹽等措施可以縮短保留時(shí)間。提高分離效率。Small等fM】發(fā)明的在線淋洗液發(fā)生器，可以提高檢測(cè)的準(zhǔn)確度，防止試劑污染等問題。Rocklin等【弱1首先報(bào)道用陰離子交換色譜一脈沖安培檢測(cè)法(AEC—PAD)測(cè)定糖的方法，淋洗液為NaOH溶液。工作電極為金電極，單糖和糖醇的檢出限為30“異，L，低聚糖的檢出限為100恤g，L，并可用于含醇羥基的物種如乙醇、乙二醇等的分離檢測(cè)。獲得較好的檢測(cè)結(jié)果。Wang等【撕l用離子交換色譜一脈沖安培檢測(cè)法(IEC—PAD)分離檢測(cè)乳汁中的低聚糖．可有效檢測(cè)糖蛋白和醣脂類水解的低聚糖的成分和含量。Corradini等m1用HPAEC—PAD法分離檢測(cè)食物和糖果中的各種醛醇含量，淋洗液為600 mmol／L NaOH和25mmol／L NaAc混合液，此法可用于無糖產(chǎn)品及低熱量糖果中山梨醇、甘露醇和果糖等醛醇類物質(zhì)的檢測(cè)。Cataldi等f囂】對(duì)Ba2+在AEC—PAD法分離檢測(cè)糖中的作用進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn)，在堿性緩沖液中，加入Ba2+可以確保完全除盡C032-，并能與糖配位，從而縮短分析時(shí)間。提高重現(xiàn)性。此小組嘗試將t．己1=《昱o‘￡IBH苫∞。0d萬方數(shù)據(jù)4 化 學(xué) 傳 感 器 30卷Ba2+加入到淋洗液中，用HPAEC—PAD法分離檢測(cè)食品中的單糖和二糖的含量，獲得較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果[剪-411。但由于用Ba(Ac)2作淋洗液時(shí)．易生成BaCO，沉淀，處理過程比較復(fù)雜繁瑣，曾文芳掣42】進(jìn)行相應(yīng)的改進(jìn)。用5 mmol／L NaOH和l mmol／LNaAc的混合液作淋洗液．用AEC—PAD法分離檢測(cè)牛奶中乳糖和乳果糖的含量。工作電極為金電極，檢出限分別為0．012和0．02 mg／L。后來此小組I鉑】又以碳納米管修飾的金電極為工作電極．5mmol／L NaOH和1 mmol／L NaAc的混合液為淋洗液，用HPAEC—PAD法分離檢測(cè)牛奶中乳糖和乳果糖的含量。檢出限分別為0．000 7和0．000 6ms／L。獲得較好的重現(xiàn)性和檢出限。Pol扭等【44 J將三電位脈沖中的氧化和還原電位翻轉(zhuǎn)，發(fā)明翻轉(zhuǎn)脈沖安培檢測(cè)法(RPAD)，并用此法在鉑電極上檢測(cè)硫脲。極大地降低背景信號(hào)。JohU等㈣在檢測(cè)電位前加一個(gè)較正的活化電位，發(fā)明活化脈沖安培檢測(cè)法(APAD)，此法可將電極氧化的中間產(chǎn)物(PtOH／AuOH等)在檢測(cè)過程中將氧原子直接傳遞給檢測(cè)物質(zhì)，催化其氧化，而抑制其轉(zhuǎn)化為惰性物質(zhì)(PtO／AuO等)，從而將電極活化。3 離子色譜一積分脈沖安培檢測(cè)技術(shù)(IC—mm)針對(duì)PAD法檢測(cè)氨基酸等物質(zhì)時(shí)電極自身被鈍化等問題，Welch等I舶I首先提出積分脈沖安培檢測(cè)技術(shù)(IPAD)，后來Clarke等【鉀】提出六電位波形法進(jìn)行檢測(cè)電位優(yōu)化(圖3)。IPAD法與圖3積分脈沖安培檢測(cè)法六電位波形圖Fig．3 sk potenfiM waVeI．0咖of pulsed ampemmemcdetecfionPAD法的區(qū)別在于，檢測(cè)電位部分由恒電位改為變化的電位(易一日)，并對(duì)變化的檢測(cè)電位(易一日)進(jìn)行積分。檢測(cè)電位是在高一低值之間掃描，高電位(歷)時(shí)金和氨基同時(shí)被氧化，低電位(日)時(shí)只有氧化的金被還原，通過積分。金電極的氧化信號(hào)被抵消，從而可以提高檢測(cè)的靈敏度和準(zhǔn)確性。主要是針對(duì)被測(cè)物的氧化需要電極表面金屬氧化物催化作用。適合于含氮、硫等物質(zhì)的分析【231。Cataldj等【艟1用HPAEC—IPAD法分離檢測(cè)常見水果、蔬菜及果汁中糖和醛醇的含量，淋洗液為含有Ba2+或Sp的NaOH溶液．工作電極為金電極，檢出限低于50 pmo札L。加入堿土金屬離子的作用是既能與糖配位。又能除去流動(dòng)相中的C032一?？梢悦黠@改善峰型，提高柱效和檢測(cè)靈敏度。Drmsci等【毋枷I用陽離子交換色譜一積分脈沖安培檢測(cè)法(CEC—IPAD)分離檢測(cè)食品中的各種生物胺含量，淋洗液為NaCIOdHCIO。混合液，工作電極為金電極或鉑電極，采用五電位波形法進(jìn)行檢測(cè)電位優(yōu)化．獲得較好的檢測(cè)結(jié)果。此法可以有效分離檢測(cè)各種生物胺成分和含量，解決普通生物傳感器只能檢測(cè)總胺的問題。Jandik等【511提出雙模式AEC-IPAD法用于分離檢測(cè)氨基酸和糖，模式I主要用于檢測(cè)不需要電極催化的物質(zhì)，如醇類和糖類等；模式Ⅱ主要用于檢測(cè)需要電極催化氧化的物質(zhì)。如脂肪胺和氨基酸等。采用兩種模式分開檢測(cè)，進(jìn)行條件優(yōu)化后?？傻玫捷^高的選擇性和靈敏度。在食品中，糖類和氨基酸都是并存的，在檢測(cè)時(shí)可能會(huì)相互干擾，影響測(cè)定的準(zhǔn)確度。因此，人們利用氨基酸的兩性和糖類在稀堿溶液中的弱酸性．將待檢測(cè)物質(zhì)先通過陽離子交換樹脂。氨基酸與樹脂交換吸附，而糖類則可直接淋洗出來。若要檢測(cè)糖類，將其繼續(xù)用HPAEC—IPAD法檢測(cè)；若要檢測(cè)氨基酸，則將其繼續(xù)用堿性溶液梯度淋洗．將各種氨基酸分離開來，HPAEC—IPAD法進(jìn)行檢測(cè)【跏551。Yu等【弱l用AEC—IPAD法優(yōu)化檢測(cè)條件進(jìn)行氨基酸和糖的測(cè)定，實(shí)驗(yàn)中采用兩種檢測(cè)波形，用NaOH／NaAc混合液進(jìn)行梯度淋洗．當(dāng)采用六電位波形時(shí)可以檢測(cè)所有的糖和氨基酸；若將采樣步長(zhǎng)降為一定值、采用四電位波形時(shí)。非羥基氨基酸的信號(hào)基本為零，可以檢測(cè)糖和羥基萬方數(shù)據(jù)4期 王霞等：離子色譜一電化學(xué)安培檢測(cè)技術(shù)在食品分析中的應(yīng)用 5氨基酸，這樣做可明顯提高實(shí)驗(yàn)的選擇性。Ding等【卯1用AEC—IPAD法分離檢測(cè)綠茶中的氨基酸和糖，檢出限為4．8×10．-3 0．2 pmomL。Nardiello等【黯】用HPAEC—IPAD法分離檢測(cè)飼料和肉類中的肌肽含量．采用六電位波形進(jìn)行檢測(cè)，檢出限為2．3x 10-2 ng／p。L。Eberendu等I囂1用AEC—IPAD法分離檢測(cè)膳食糖體營(yíng)養(yǎng)品中的糖含量．采用四電位波形進(jìn)行檢測(cè)．用于分離和定量檢測(cè)中性糖、氨基糖和二糖，獲得較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。Pas．tore等I∞】用CEC—IPAD法分離檢測(cè)巧克力中的生物胺含量。分離測(cè)定多巴胺、血清素、酪胺、組胺和2一苯乙胺含量。Favaro等【61】用CEC—IPAD法分離檢測(cè)鮮肉和肉制品中的多種生物胺含量。檢出限為0．70～2．12 mg／L。Borba等1621用CEC—IPAD法分離檢測(cè)酒精飲料中的生物胺含量．并與抑制電導(dǎo)檢測(cè)法進(jìn)行比較，證明IPAD法具有比抑制電導(dǎo)檢測(cè)法更高的選擇性。Dionex公司【63】用IC—IPAD法分離檢測(cè)水果、蔬菜和巧克力中的生物胺含量，使用多聚弱酸型陽離子交換柱，MSA淋洗液發(fā)生器進(jìn)行梯度淋洗。柱后向淋洗液中加入NaOH溶液用于安培檢測(cè)，工作電極為金電極，采用六電位脈沖波形，檢測(cè)結(jié)果與抑制型電導(dǎo)檢測(cè)器和UV一致．可互補(bǔ)使用。吳伶俐等【641用IC—IPAD法分離檢測(cè)榴蓮中的17種氨基酸含量．此法還可用于谷類、豆類、蔬菜、水果和天然藥物等基體中單糖和糖醛酸含量的測(cè)定。4展望離子色譜作為一種重要的分離技術(shù)，在與電化學(xué)安培檢測(cè)器聯(lián)用后．可用于檢測(cè)食品中無機(jī)陰陽離子、糖類、醛醇類、氨基酸和含硫化合物等用常規(guī)GC和HPLC等無法完成的分離檢測(cè)任務(wù)。實(shí)驗(yàn)中無需柱前或柱后衍生，凈化實(shí)驗(yàn)體系，簡(jiǎn)化實(shí)驗(yàn)步驟，同時(shí)也提高測(cè)定的靈敏度和選擇性。特別是近期快速發(fā)展的離子色譜一積分脈沖安培聯(lián)用技術(shù)?？朔绷靼才嗪兔}沖安培的不足，成為當(dāng)今食品行業(yè)檢測(cè)的重要手段之一。離子色譜一電化學(xué)安培檢測(cè)技術(shù)還可用于分離測(cè)定無電活性物質(zhì)，通過柱前或柱后加入對(duì)電極表面弱吸附的電活性試劑．通過檢測(cè)物質(zhì)的取代而產(chǎn)生負(fù)峰或者用柱前或柱后衍生法進(jìn)行間接測(cè)定【651。從而進(jìn)一步擴(kuò)大檢測(cè)范圍。同時(shí)。還可以發(fā)展多電極同時(shí)檢測(cè)法，設(shè)計(jì)一次性電極、微電極、化學(xué)修飾電極等途徑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究。參考文獻(xiàn)【l】牟世芬，劉克納，丁曉靜．離子色譜方法及應(yīng)用(第二版)【M】．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005，3：153-156．【2】Jin 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