本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)鹵代烴類(lèi)滅火劑三氟一溴甲烷產(chǎn)品質(zhì)量的具體要求。本標(biāo)準(zhǔn)不論述該產(chǎn)品在滅火裝置中的使用條件。
　　本標(biāo)準(zhǔn)參照采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO720l－l982《消防—滅火劑一鹵代烴》中關(guān)于三氟一溴甲烷滅火劑部分。
　　1符號(hào)、代號(hào)
　　分子式：CF₃Br
　　分子量：148．93
　　若依次按含碳、氟、氯、溴原子個(gè)數(shù)排列，則三氟一溴甲烷可簡(jiǎn)寫(xiě)為1301。
　　2技術(shù)要求
　　1301滅火劑應(yīng)符合表1要求：
　　表1
　　
　　3試驗(yàn)方法
　　3．1取樣
　　3．1．1取樣鋼瓶及處理方法
　　取樣鋼瓶采用GB 4065－83《二氟一氯一溴甲烷滅火劑》中取樣鋼瓶。
　　取樣鋼瓶在第一次使用前，應(yīng)檢查內(nèi)部是否清潔，若內(nèi)表面不清潔，需用水和適當(dāng)?shù)娜軇ㄈ缫掖蓟虮﹣?lái)洗滌。洗凈后，在105－110℃烘箱內(nèi)烘3－4h，趁熱將瓶子抽真空至絕對(duì)壓力不高于10mmHg，并在此壓力下保持1～2h 關(guān)閉鋼瓶閥門(mén)，以備取樣。
　　在以后的每次取樣前，必須把瓶中殘留的1301樣品放空，仍在10mmHg內(nèi)抽真空1h，再灌入少量1301后，繼續(xù)抽真空1h以保證取樣鋼瓶的清潔和干燥。
　　3．1．2取樣方法
　　用一根干燥的不銹鋼細(xì)管聯(lián)接在灌裝1301鋼瓶的出口閥上（不銹鋼細(xì)管要盡可能短些。細(xì)管和鋼瓶閥門(mén)，先用高純氮吹2－3min ）， 稍稍開(kāi)啟鋼瓶閥門(mén)放出1301，使其沖洗閥門(mén)及聯(lián)接管1min，然后將聯(lián)接管的末端迅速與取樣鋼瓶閥緊密聯(lián)接，把取樣鋼瓶浸在冰鹽浴中，并放在臺(tái)秤上，將1301鋼瓶的出口閥全部打開(kāi)，然后打開(kāi)取樣鋼瓶閥門(mén)，使1301灌入其中。從臺(tái)秤指示出的重量變化，來(lái)確定灌入樣品的量。取樣結(jié)束后，先關(guān)緊取樣鋼瓶閥門(mén)，接著關(guān)緊灌裝1301鋼瓶閥門(mén)。拆開(kāi)聯(lián)接管道，放下取樣鋼瓶。
　　除了測(cè)氣相中的永久性氣體（3．7）外，所有的試驗(yàn)都應(yīng)從液相取樣。
　　為保證取液相樣品，在取樣過(guò)程中，灌裝130l的鋼瓶應(yīng)倒放（鋼瓶?jī)?nèi)如有虹吸管，可直立放置）。
　　3．2純度的測(cè)定 氣相色譜法
　　3．2．1儀器及測(cè)定條件
　　3．2．1．1儀器
　　SP－2305氣相色譜儀，熱導(dǎo)檢測(cè)器或靈敏度與SP－2305相當(dāng)?shù)钠渌吞?hào)色譜儀。
　　3．2．1．2測(cè)定條件
　　a．色譜柱：3m長(zhǎng)不銹鋼管，內(nèi)徑為4mm；。
　　b．固定相：GDX－104， 60－80目。使用前需活化， 活化條件為通氮?dú)猓?0－50ml／min），140℃不少于6h；
　　c．載氣：氫氣，流量為45ml／min（用皂膜流量計(jì)實(shí)測(cè)）；
　　d．溫度控制：柱溫為115℃，汽化溫度為100℃，檢測(cè)室溫度為100℃；
　　e．橋電流：200mA；
　　f．記錄儀：滿(mǎn)標(biāo)量程為5mV，滿(mǎn)標(biāo)長(zhǎng)度為250mm，紙速為10mm／min；
　　g．檢測(cè)器靈敏度的控制：為確保色譜分析靈敏度， 在規(guī)定的操作條件下以1301為樣品，靈敏度S₁₃₀₁應(yīng)不低于1500mV·ml／ml，由式（1）表示。
　　
　　式中：1．065－一峰面積校正系數(shù)；
　　A——1301色譜峰面積，mm²；
　　C₁——記錄紙速的倒數(shù)，min／mm；
　　C₂——記錄儀靈敏度，mV／mm；
　　F——載氣流量，ml／min：
　　V——1301進(jìn)樣量，ml；
　　K——檢測(cè)器衰減倍數(shù)。
　　3．2．2 測(cè)定步驟及計(jì)算方法
　　按3．2．1．2規(guī)定的條件調(diào)好色譜儀，待儀器穩(wěn)定后，測(cè)定熱導(dǎo)檢測(cè)器對(duì)1301的靈敏度（不必每次都作此項(xiàng)測(cè)定）。符合要求后，即可測(cè)1301之純度。取樣時(shí)，先將1301取樣鋼瓶接上取樣管，放倒鋼瓶（取液相氣化樣），打開(kāi)鋼瓶閥門(mén)，使1301排氣0．5－1min，用玻璃注射器抽取1301樣品2－3ml，注入色譜儀，用峰面積歸一化法（或降高定量法），按式（2）計(jì)算1301純度：
　　
　　式中：A₁₃₀₁——l30l色譜峰面積，mm²；
　　K——檢測(cè)器衰減倍數(shù)；
　　∑A_i——除空氣峰外的各色譜峰面積之和， mm²
　　3．2．3 測(cè)定結(jié)果及允許偏差。
　　取三次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，各次測(cè)定的絕對(duì)偏差應(yīng)小于0．1。
　　3．3 水分的測(cè)定 卡爾費(fèi)休法
　　3．3．1試劑處理及配制
　　3．3．l．1無(wú)水甲醇：取5g鎂及0．5g碘，置圓底燒瓶中，加70ml甲醇， 回流至鎂全部變?yōu)榛野咨鯛畹募状兼V，再加約900ml甲醇，繼續(xù)回流30min，然后進(jìn)行分餾。在64－65℃收集無(wú)水甲醇。
　　3．3．1．2無(wú)水吡啶：將試劑吡啶加適量氫氧化鈉，回流4h再進(jìn)行分餾，在114－1l6℃收集無(wú)水吡啶。
　　3．3．l．3碘：將升華碘于硫酸干燥器中干燥48h以上。
　　3．3．1．4二氧化硫一吡啶溶液：經(jīng)干燥的二氧化硫，用l00ml無(wú)水吡啶吸收（外圍用冰冷卻）至總體積增加到200ml時(shí)停止。 前后稱(chēng)重得出二氧化硫重量。
　　此液貯于棕色磨口瓶中，放入保溫瓶加冰貯存。此溶液每毫升約含二氧化硫0．7g左右。
　　3．3．1．5卡爾費(fèi)休試劑：在帶有磨口塞的 1000ml 圓底燒瓶中放置9g碘和500ml無(wú)水甲醇，充分搖動(dòng)使碘溶解。在此溶液中加無(wú)水吡啶27ml， 二氧化硫－吡啶溶液13ml，充分搖勻后再加入無(wú)水甲醇460ml， 搖勻后放置在干燥器中。
　　使用前，至少放置24h。該試劑對(duì)水的滴定度約為0．4mg／ml。
　　3．3．1．6甲醇--水標(biāo)準(zhǔn)溶液：在十分干燥的100ml容量瓶中，加入50ml無(wú)水甲醇，在其中加入2滴蒸餾水（用滴瓶稱(chēng)量，以減量法稱(chēng)得2滴水之重量），再加無(wú)水甲醇至容量瓶的刻度線(xiàn)，充分搖勻。
　　3．3．2儀器
　　3．3．2．1自動(dòng)微量滴定管：滴定管容積為3ml，最小分度為0．01ml；貯液瓶為l000ml的棕色瓶。
　　3．3．2．2滴定池：容積250ml左右， 與含有卡爾費(fèi)休試劑的自動(dòng)微量滴定管，借助于磨口玻璃接口相聯(lián)接。滴定池上的另外三個(gè)磨口接口，一個(gè)安裝鉑電極，另一個(gè)安裝氣體進(jìn)樣管或液體進(jìn)樣頭，第三個(gè)接口安裝硅膠干燥管，作為通入滴定池氣體的排放口。滴定池下端有一個(gè)排放液體的磨口旋塞。
　　3．3．2．3電磁攪拌器
　　3．3．2．4終點(diǎn)檢測(cè)裝置
　　a．干電池：1．5V：
　　b．電鍵；
　　c．可變電阻：10KΩ；
　　d．微安計(jì)：150uA。
　　3．3．2．5天平（或臺(tái)秤）：稱(chēng)量5kg，感量0．1g以下。
　　儀器的裝配及終點(diǎn)檢測(cè)電路圖見(jiàn)圖1和圖2。
　　
　　3．3．3測(cè)定步驟
　　3．3．3．1卡爾費(fèi)休試劑的標(biāo)定
　　在滴定池中加入50ml無(wú)水甲醇，開(kāi)動(dòng)電磁攪拌器，調(diào)節(jié)可變電阻，使微安計(jì)的指針指示在5μA處， 用待標(biāo)定的卡爾費(fèi)休試劑滴定至無(wú)水狀態(tài)（微安計(jì)的指針偏轉(zhuǎn)到70μA處，并能保持半分鐘以上不倒轉(zhuǎn)）。
　　用事先經(jīng)干燥處理的注射器，向滴定池中注入0．5ml無(wú)水甲醇，用待標(biāo)定的卡爾費(fèi)休試劑滴定至無(wú)水狀態(tài)（微安計(jì)指示出70μA），記下所用試劑體積（V₁），用相同方法加入0．5ml甲醇－水標(biāo)準(zhǔn)溶液， 用待標(biāo)定的卡爾費(fèi)休試劑滴定到微安計(jì)指針達(dá)到相同的數(shù)值（70μA）并能保持至少半分鐘不倒轉(zhuǎn)。記下所用試劑的體積（V₂）。
　　卡爾費(fèi)休試劑對(duì)水的滴定度按式（3）計(jì)算：
　　
　　式中：T——卡爾費(fèi)休試劑對(duì)水的滴定度，mg／ml
　　W－0．5ml甲醇--水標(biāo)準(zhǔn)溶液中含的水，mg；
　　V₂—一滴定0．5ml甲醇－水標(biāo)準(zhǔn)溶液所用卡爾費(fèi)休試劑體積，ml；
　　V₁一一滴定0．5Ml無(wú)水甲醇所用卡爾費(fèi)休試劑體積，ml。
　　3．3．3．2樣品中水分的測(cè)定
　　開(kāi)動(dòng)攪拌器，用已標(biāo)定的卡爾費(fèi)休試劑把滴定池中的甲醇溶液滴定至無(wú)水狀態(tài)。
　　倒放取樣鋼瓶，開(kāi)啟瓶上針形閥，將1301樣品導(dǎo)入滴定池內(nèi)的甲醇溶液中，趕氣2－3min，除去管道內(nèi)的水分， 用卡爾費(fèi)休試劑再將瓶中甲醇溶液滴至無(wú)水狀態(tài)。取樣鋼瓶稱(chēng)重后（稱(chēng)準(zhǔn)至0．1g），以約l．5g／min的流量將1301 樣品通人滴定池中（經(jīng)校正后，可用浮子流量計(jì)來(lái)調(diào)節(jié)進(jìn)氣速度），使總量約為10g 左右（取樣量可視樣品含水量而適當(dāng)增減，控制所取樣品中的總水量為0．1mg左右），通畢后，關(guān)閉鋼瓶閥門(mén)，用卡爾費(fèi)休試劑滴定至無(wú)水狀態(tài)，即微安計(jì)的指針偏轉(zhuǎn)到與加入樣品前相同的刻度，并能保持半分鐘以上, 記下所用卡爾費(fèi)休試劑的體積，再稱(chēng)取樣鋼瓶的重量。取樣前后鋼瓶重量之差即為樣品之重量。
　　水分含量按式（4）計(jì)算：
　　
　　式中：X——水分含量，mg／kg；
　　T——卡爾費(fèi)休試劑對(duì)水之滴定度，mg／ml；
　　V——滴定樣品時(shí)消耗的卡爾費(fèi)休試劑體積，ml；
　　W——樣品重量 g。
　　3．3．4測(cè)定結(jié)果及允許偏差
　　取三次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。各次測(cè)定的絕對(duì)偏差應(yīng)小于1。
　　3．4酸度的測(cè)定
　　3．4．1試劑及儀器
　　3．4．1．1甲基紅：（HG 3－958－76）：0．1％乙醇溶液；
　　3．4．1．2鹽酸（GB622－77）：分析純，0．0100N標(biāo)準(zhǔn)溶液；
　　3．4．l．3臺(tái)稱(chēng)：稱(chēng)量2kg，感量1g以下
　　3．4．1．4刻度吸管：0．1ml（最小分度為0．005ml）。
　　3．4．2測(cè)定步驟
　　在300ml蒸餾水中，加10滴0．l％甲基紅指示劑，用0．01N的鹽酸調(diào)節(jié)溶液呈淺橙色,此為空白溶液．
　　于250ml錐形瓶中，加入0．185ml 0．0100N 的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液和100ml空白溶液（此溶液為粉紅色）。此溶液作為含HBr3mg／kg的標(biāo)準(zhǔn)溶液。
　　在另一個(gè)250ml的氣體洗瓶中加入100ml空白溶液，并往其中通人50g1301 （鼓泡吸收1h左右，以減量法稱(chēng)出樣品重量），通氣完畢后，搖晃瓶中溶液，將液面上部瓶壁充分洗滌，然后觀(guān)察溶液的顏色，并和標(biāo)準(zhǔn)溶液相比較。樣品溶液的粉紅色應(yīng)淺于標(biāo)準(zhǔn)溶液（或樣品溶液為黃色、橙色）即為合格。
　　3．5蒸發(fā)殘?jiān)臏y(cè)定
　　3．5．1儀器
　　錐形瓶：100ml。
　　臺(tái)秤：稱(chēng)量2kg，感量1g以下。
　　3．5．2測(cè)定步驟
　　在臺(tái)秤上先稱(chēng)量已取有1301樣品的鋼瓶重量（稱(chēng)準(zhǔn)至1g），倒放鋼瓶，慢慢打開(kāi)閥門(mén)將1301充入事先已莊l10±2℃干燥至恒重的100ml錐形瓶中， 待充入的1301樣品為80－100g時(shí)，關(guān)閉鋼瓶閥門(mén)，重新稱(chēng)取樣鋼瓶的重量（稱(chēng)準(zhǔn)至1g）。待錐形瓶中的1301蒸發(fā)盡后，于110±2℃烘箱中干燥90min， 將錐形瓶移入干燥器中放置20min，稱(chēng)重（稱(chēng)準(zhǔn)至0．0001g）。按式（5）計(jì)算蒸發(fā)殘?jiān)?BR>　　
　　式中：G₁——試驗(yàn)前，錐形瓶之重，g；
　　G₂—一試驗(yàn)后，錐形瓶之重，g；
　　W——1301樣品重，g。
　　3．6鹵離子的檢驗(yàn)
　　3．6．1試劑及儀器
　　3．6．1．1甲醇（GB683－79）：分析純；
　　3．6．1．2硝酸銀（GB 670－77） ：分析純；
　　3．6．1．3臺(tái)稱(chēng)：稱(chēng)量2kg，感量1g以下
　　3．6．1．4比色管：25ml，具磨口塞。
　　3．6．2檢驗(yàn)步驟
　　在干燥的比色管中加入5ml甲醇并加數(shù)滴飽和硝酸銀的甲醇溶液， 在此溶液中通入5gl301樣品，輕微搖動(dòng)（必要時(shí)可在冰浴中進(jìn)行），無(wú)鹵化銀混濁或沉淀產(chǎn)生 , 即為合格。
　　3．7原灌裝容器蒸氣相中永久性氣體的測(cè)定
　　用氣相色譜法，儀器及測(cè)定條件同3．2．l。
　　3．7．1測(cè)定步驟
　　用取樣鋼瓶從原灌裝鋼瓶中的氣相取樣，取樣方法按3．1．2款規(guī)定。 測(cè)定時(shí)，將取樣鋼瓶與色譜儀上的六通進(jìn)樣閥用金屬細(xì)管或聚四氟乙烯細(xì)管聯(lián)接好，開(kāi)啟鋼瓶閥門(mén)，排氣0．5－1min，然后用六通閥進(jìn)樣。若條件許可，最好從原灌裝鋼瓶直接取樣。
　　3．7．2計(jì)算方法
　　用峰面積歸一化（或峰高定量）法，按式（6）計(jì)算原灌裝容器蒸氣相中永久性氣體的百分含量（mol/mol）（以空氣含量來(lái)表示） ：
　　
　　式中：A_空氣——空氣色譜峰面積，mm²；
　　∑A_i——包括空氣峰在內(nèi)的各色譜峰面積之和， mm²。
　　3．8懸浮物或沉淀物的測(cè)定
　　用目視法檢驗(yàn)樣品的液相，應(yīng)不見(jiàn)懸浮物或沉淀物為合格
　　4檢驗(yàn)規(guī)則
　　4．l 1301滅火劑由生產(chǎn)廠(chǎng)的質(zhì)量檢驗(yàn)部門(mén)進(jìn)行檢驗(yàn)。生產(chǎn)廠(chǎng)應(yīng)保證出廠(chǎng)的1301滅火劑符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求。
　　4．2使用單位有權(quán)對(duì)所收到的1301滅火劑按照本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定驗(yàn)收。
　　4．3檢驗(yàn)整批1301時(shí)，應(yīng)按表2規(guī)定的比例隨機(jī)抽樣檢驗(yàn)。取樣方法按 3．1
　　條規(guī)定。所謂每批數(shù)量是指生產(chǎn)廠(chǎng)每一貯罐分裝的鋼瓶數(shù)量。
　　表2
　　
　　4．4檢驗(yàn)中如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，應(yīng)從本批其它各瓶中按相同數(shù)量抽取新樣進(jìn)行復(fù)驗(yàn)。重新檢驗(yàn)的結(jié)果，即使只有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，則整批1301滅火劑定為不合格品，不能出廠(chǎng)和驗(yàn)收。
　　4．5當(dāng)供需雙方對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量發(fā)生異儀時(shí)，應(yīng)從原灌裝鋼瓶重新取樣，送指定的檢驗(yàn)單位，按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的試驗(yàn)方法進(jìn)行檢驗(yàn)，并以檢驗(yàn)單位的檢驗(yàn)結(jié)果為準(zhǔn)。
　　5標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存
　　5．1盛裝1301滅火劑的鋼瓶?jī)?nèi)部要干燥和潔凈，鋼瓶外面應(yīng)標(biāo)明“1301滅火劑”，每瓶都應(yīng)附有產(chǎn)品質(zhì)量合格證，合格證中應(yīng)標(biāo)明生產(chǎn)廠(chǎng)名稱(chēng)、產(chǎn)品名稱(chēng)、批號(hào)、凈重、本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)及生產(chǎn)日期。
　　5．2灌裝1301滅火劑的鋼瓶，1301滅火劑的運(yùn)輸及貯存中的安全要求，按國(guó)家勞動(dòng)總局頒發(fā)的《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》中的有關(guān)條文執(zhí)行。
　　　
　　附加說(shuō)明：
　　本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)公安部提出，由公安部天津消防科學(xué)研究所歸口。
　　本標(biāo)準(zhǔn)由公安部天津消防科學(xué)研究所負(fù)責(zé)起草。
　　本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：彭承欣、陳玉潛。